Изменение N 2 к ГОСТ 5964-93. Спирт этиловый. Правила приемки и методы анализа

Функция недоступна

ИЗМЕНЕНИЕ N 2

к ГОСТ 5964-93. Спирт этиловый.

Правила приемки и методы анализа

Принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 15 от 28.05.1999 г.). Зарегистрировано Техническим секретариатом МГС N 3305.

За принятие изменения проголосовали:

Раздел "Содержание". Исключить слова: "Приложение 3. Проверка правильности определения объемной доли метилового спирта".

Раздел 2 дополнить ссылкой: "ГОСТ 6552-80 Реактивы. Кислота ортофосфорная. Технические условия".

Пункты 6.4 - 6.4.3.2 изложить в новой редакции:

"6.4. Метод определения объемной доли метилового спирта

Метод обеспечивает получение результатов анализа ректификованного спирта в диапазоне объемной доли метилового спирта от 0,01 до 0,05% (в пересчете на безводный спирт) с абсолютной погрешностью, не превышающей 0,003% (при Р = 0,95).

Метод основан на окислении метилового спирта в среде ортофосфорной кислоты марганцовокислым калием до формальдегида, который образует с динатриевой солью хромотроповой кислоты соединение сиреневой окраски.

Интенсивность окраски измеряют на фотоэлектроколориметре.

6.4.1. Средства измерений, оборудование, материалы и реактивы

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 с погрешностью взвешивания не более +10 мг.

Колориметр фотоэлектрический лабораторный по НД.

Термометр по ГОСТ 28498 с диапазоном измерения 0-100°С и ценой деления шкалы 0,1 или 0,5°С.

Стандартные образцы. Растворы типовые с объемной долей метилового спирта 0,01, 0,03 и 0,05% в безводном спирте по НД [1].

Электроплитка по ГОСТ 14919 или газовая горелка.

Баня водяная.

Секундомер по НД.

Штатив для пробирок.

Пробирки вместимостью 25 куб. см с пришлифованными стеклянными пробками по ГОСТ 25336.

Склянки из темного стекла вместимостью 500 куб. см.

Колбы 2-50-2, 2-100-2 и 2-500-2 по ГОСТ 1770.

Стаканчик для взвешивания по ГОСТ 25336.

Пипетки 1-1-2-1, 1-1а-2-1 и 1-2-2-5 по ГОСТ 29227.

Бюретка 1-1-2-25-0,1 по ГОСТ 29251.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490.

Кислота серная по ГОСТ 24262, ос.ч., или по ГОСТ 4204, х.ч., выдерживающая пробу Саваля.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552, ч.д.а., х.ч.

Натрий сернистокислый по ГОСТ 195, водный раствор с массовой долей 20%.

Динатриевая соль хромотроповой кислоты 2-водная, ч.д.а., по НД [4], водный раствор с массовой долей 2%.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Допускается использовать другие средства измерений, оборудования, материалы и реактивы, имеющие такие же или лучшие метрологические характеристики.

6.4.2. Подготовка к анализу

6.4.2.1. Приготовление водного раствора марганцовокислого калия с массовой долей 1,5% в кислой среде

Навеску марганцовокислого калия (1,50±0,01) г растворяют, при нагревании в водяной бане, в 50 куб. см дистиллированной воды, добавляют 7,5 куб. см ортофосфорной кислоты. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см и доводят до метки дистиллированной водой. Хранят в темной склянке.

6.4.2.2. Приготовление водного раствора динатриевой соли хромотроповой кислоты с массовой долей 2%

Навеску динатриевой соли хромотроповой кислоты (1,00±0,01) г растворяют в 25 куб. см дистиллированной воды в мерной колбе вместимостью 50 куб. см и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой при 20°С. При наличии нерастворимых частиц раствор фильтруют. Хранят в посуде с пришлифованной пробкой в холодильнике. Раствор, приготовленный по НД [5], хранят не более 5 сут.; раствор, приготовленный из реактивов с содержанием основного вещества не ниже 95% (например, фирмы "Fluka" и др.), хранят не более 14 сут.

6.4.2.3. Приготовление водного раствора сернистокислого натрия с массовой долей 20%

Навеску сернистокислого натрия (20,00 ± 0,01) г растворяют при температуре не выше 40°С в 70-80 куб. см дистиллированной воды в мерной колбе вместимостью 100 куб. см, охлаждают до 20°С и объем раствора доводят до метки дистиллированной водой.

6.4.3. Проведение анализа

6.4.3.1. Получение градуировочной характеристики типовых растворов по 6.4.1

6.4.3.1.1. В пробирки с пришлифованной пробкой наливают по 2 куб. см раствора марганцовокислого калия, в каждую пробирку добавляют по 0,2 куб. см одного из типовых растворов, сразу же содержимое пробирок перемешивают и засекают время для выдержки в течение точно 3 мин. По окончании выдержки вносят по 0,4 куб. см сернистокислого натрия для обесцвечивания реакционной среды и перемешивают. Затем добавляют по 4 куб. см концентрированной серной кислоты, тотчас перемешивают и помещают примерно на 2 мин в баню с холодной водой для охлаждения до комнатной температуры, после чего в каждую пробирку наливают по 0,1 куб. см раствора динатриевой соли хромотроповой кислоты. Содержимое пробирок перемешивают и помещают в баню с кипящей водой на 5 мин.

Затем пробирки вынимают и охлаждают до комнатной температуры в бане с холодной водой. Оптическую плотность полученных растворов измеряют на фотоэлектроколориметре в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм при длине световой волны 540 нм в сравнении с дистиллированной водой.

Анализ типового раствора проводят не менее трех раз.

6.4.3.1.2. Получают зависимость оптической плотности от объемной доли метилового спирта (градуировочную характеристику).

Объемную долю метилового спирта, Смет, %, вычисляют по формуле

Смет = МД - М1

где, М и М1 - коэффициенты, определяемые по экспериментальным данным методом наименьших квадратов, для каждой марки фотоэлектроколориметра и каждой партии применяемых реактивов;

Д - оптическая плотность.

Градуировочную характеристику допускается представлять в виде графика, откладывая на оси ординат значения оптических плотностей, а на оси абсцисс - объемную долю метилового спирта.

6.4.3.2. Исследование анализируемого образца этилового спирта

6.4.3.2.1. Анализ проводят по 6.4.3.1.1, но вместо 0,2 куб. см типового раствора используют 0,2 куб. см анализируемого образца.

6.4.3.2.2. При разногласиях и в случае предельного содержания объемной доли метилового спирта в анализируемом образце по отношению к нормированному показателю в типовом растворе (0,03 или 0,05 %), испытание анализируемого образца необходимо проводить одновременно с построением градуировочной характеристики в виде графика при использовании одних и тех же реактивов, кипячения и охлаждения растворов в одной бане.

6.4.3.2.3. Обработка результатов исследования анализируемого образца

Объемную долю метилового спирта в ректификованном этиловом спирте находят по формуле (6.4.3.1.2) или градуировочному графику. За результат анализа принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений Смет1, и Смет2, если расхождение между ними не превышает норматив оперативного контроля сходимости d (таблица 5): Смет1-Смет2<d.

ТАБЛИЦА 5

Раздел 6 дополнить пунктами - 6.4.4, 6.4.4.1, 6.4.4.2:

"6.4.4. Контроль точности результатов

6.4.4.1. Оперативный контроль воспроизводимости

Образцами для контроля являются пробы ректификованного спирта, отобранные по разделу 4.

Две параллельные пробы анализируют в точном соответствии с методикой (6.4.3), получая два результата (Смет3 и Смет4) в условиях внутрилабораторной воспроизводимости, с применением разных партий реактивов, различных наборов мерной посуды, в разное время, разными лаборантами.

Расхождение между двумя результатами не должно превышать норматива оперативного контроля воспроизводимости D: (Смет3 и Смет4<D), который приведен в таблице 5.

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют.

При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля и устраняют их.

6.4.4.2. Оперативный контроль погрешности

Оперативный контроль погрешности проводят с использованием метода добавок. Отбирают две пробы анализируемого продукта. Одну пробу анализируют в точном соответствии с методикой (6.4.3) и получают результат анализа рабочей пробы Смет5. Во вторую пробу добавляют известное количество метилового спирта (содержание метилового спирта с добавкой не должно превышать верхней границы диапазона измерения). Пробы с добавкой анализируют по 6.4.3 и получают результат анализа Смет6, который считается удовлетворительным, если соблюдается условие: Смет6-Смет5-X<К,

где X - содержание добавки (объемная доля метилового спирта), %;

К - норматив оперативного контроля погрешности (таблица 5).

При смене реактивов проведение контроля погрешности обязательно. При превышении указанного норматива анализ повторяют с использованием другой реальной пробы. При повторном несоответствии полученных результатов нормативу погрешности К выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их".

Приложение 3 исключить.

Приложение 4. Заменить ссылку: "[1] ТУ 10-00334586-39-93 Растворы типовые СОП. Технические условия" на "[1] ТУ 9181-122-000080-64-97 Стандартные образцы (ОСО). Растворы типовые. Технические условия".